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Industry
  生意社11月15日訊在20世紀30年代,鉛白首先成功地用于PVC塑料制品加工,初步解決了其熱降解問題。随後金屬皂、有機錫化合物等用于熱穩定劑相繼見諸報道。20世紀60-70年代開發了各種新型的熱穩定劑,如研制成功食品級辛基錫熱穩定劑的、實現甲基錫的商品化。20世紀80年代後,熱穩定劑在技術上的進步相對緩慢,但在環境保護方面的研究卻相當活躍,如2000年由美國康普頓公司完成的OBS有機穩定劑,主要用在管材等硬制品上。

  目前,北美地區以有機錫穩定劑爲主,而歐洲各國則以鈣鋅複合穩定劑爲主,且對塑料制品中的含錫量嚴加限制(允許含量爲0.002mg/kg)。但由于有機錫是高效穩定劑,是透明、無(低)毒的液體,在聚氯乙烯管材中的添加量隻需0.25%--1.0%,因而歐洲的穩定劑份額中至今仍有20%是有機錫穩定劑。

  20世紀50年代中期,我國随PVC生産技術的國産化,開始配套生産熱穩定劑,當時的品種僅有堿式鉛鹽和硬脂酸皂類。20世紀60年代初期,熱穩定劑的生産得到了發展,通用品種的生産技術有所進步,産品質量檢測和标準化工作也開始得到重視。經過幾十年的開發、研究、生産與應用,目前熱穩定劑已發展成爲塑料助劑的第二大類産品,其按化學組成和所起的作用主要可分爲鉛穩定劑、鈣鋅穩定劑、有機錫穩定劑、輔助穩定劑等。

  鉛鹽穩定劑是應用曆史最悠久而效果也較好的熱穩定劑,在PVC型材、管材、絕緣電纜料中廣泛使用。堿式鉛鹽是目前應用最廣泛的鉛穩定劑。鉛穩定劑耐熱性良好,特别是長期熱穩定性良好;電氣絕緣性優良;具有白色顔料的性能,覆蓋力大,耐候性也良好;可作發泡劑的活性劑且價格低廉。鉛穩定劑的缺點有:所得制品不透明;毒性大;有初期着色性;相容性和分散性差,容易産生硫化污染。

  鈣鋅穩定劑是一類無毒且具有良好潤滑性的環保熱穩定劑,但是其熱穩定性不高,長期以來多用于熱穩定性要求不太高的PVC軟制品或偶爾作爲輔助熱穩定劑使用。近年來,随着有機輔助助劑如β-二酮、多元醇、環氧化合物等的開發,鈣鋅複合熱穩定劑也得到了很大的發展。目前,國内外已開發研制出多種性能優良的鈣鋅複合熱穩定劑,并用于型材、闆材、管材中。

  有機錫化合物是高效的熱穩定劑,特别适用于要求高度透明性和高度耐熱性的硬制品。它們常起到光化學、力化學和生物化學穩定劑、增塑劑等的功能,被廣泛應用并代替其他熱穩定劑但其價格較高,一定程度上限制了它們的應用人們力圖以低價錫來代替其他熱穩定劑,以适應價格與性能的需要。

  有機輔助熱穩定劑也是目前研究的一個方向。早在1940年,二苯基硫脲、一苯基吲哚等脲的衍生物就被推薦用于穩定PVC。但是,由于各種願意沒有得到廣泛應用。近年來,由于人們注意到鉛、镉等金屬穩定劑的毒性和污染問題比較嚴重,有機穩定劑又重新引起人們的重視,人們希望研究出高效無毒的新品種。有機輔助穩定劑本身不具有熱穩定作用,但它能改進熱穩定體系的效能。屬于此類的有:有機亞磷酸酯類、環氧化合物、抗氧劑、多元醇等。

  近十多年來,我國熱穩定劑的消費量随着PVC工業的快速發展而大幅度增加。據不完全統計,2008年我國熱穩定劑産品結構爲鉛鹽類占40.0%,硬脂酸鹽類占17.14%複合型占27.43%(部分含鉛)有機錫類占6.86%、稀土類及其他占8.57%,詳見下表:

  近幾年我國熱穩定劑産量情況單位:萬噸
中國熱穩定劑發展現狀分析

  注:從95年到2000年不到20年時間,産量增長了6倍,是95年的700%左右。

  全國有上百家PVC穩定劑生産廠,大部分分布于浙江、山東、河北、江蘇和廣東省。前15位的穩定劑制造商占了超過50%的市場份額,他們80%都是複合鉛穩定劑制造者,下圖列出了一些主要供應商: